關(guān)于純水pH值的靜態(tài)測量的改善方法介紹
在被測水樣中加入中性鹽(如KCl)作為離子強度調(diào)節(jié)劑,改變?nèi)芤褐械碾x子總強度,增加導(dǎo)電性,使測量快速穩(wěn)定。這種方法是得到國標認可的。在GB/T6904.3—93《鍋爐用水和冷卻水分析方法pH 的測定 用于純水的玻璃電極法》中有這樣的敘述“測定水樣時為了減少液接電位的影響和快速達到穩(wěn)定,每50mL水樣中加入1 滴中性0.1mol/L KCl 溶液”。國外不少廠家(包括ORION)對純水pH的靜態(tài)測量均采用了這種方法。許多的資料講,使用本方法雖然改變了離子強度,影響了測量的準確性,但在數(shù)量上pH只改變了0.005~0.01,完全可以接受。采用這種方法時,一定要注意所加的KCl溶液不應(yīng)含有堿性或酸性的雜質(zhì)。因為純水的緩沖能力特別弱,微量的堿性或酸性雜質(zhì)將引起pH值的較大變化。這就要求我們在配制作為離子強度調(diào)節(jié)劑使用的KCl溶液時一定要使用分析純的KCl和純度較高的中性水質(zhì)。濕度傳感器探頭, ,不銹鋼電熱管 PT100傳感器, ,鑄鋁加熱器,加熱圈 流體電磁閥
現(xiàn)實的情況是卻相反,在中國國內(nèi)的工業(yè)部門,化驗室中水樣pH的靜態(tài)測量幾乎都是在燒杯中進行的,即使對火力發(fā)電廠電導(dǎo)率只有幾個甚至低于0.3μS/cm的情況下,大家還是在燒杯中敞開測量,這是幾十年的習(xí)慣和現(xiàn)狀,連國標GB/T6904.3-93也是這樣的, 我們無意去改變這種狀況。只有接受在敞開的燒杯中測量純水pH值的不足:水樣會不斷地吸收CO2,pH值會不停的往下降,影響了測量的穩(wěn)定性和準確性。本文限于篇幅,不對這個問題做詳細地分析。下面我們將精力集中在影響測量的另外幾個因素上,力求加以改進。
選一支好電極將大大改善測試性能
一支好的電極,不但測試迅速、準確,而且使用壽命也很長,適合純水靜態(tài)測量的pH復(fù)合電極的特點主要有三個:敏感膜阻抗低;采用雙液接;鹽橋溶液采用與被測水樣濃度較接近的0.1MKCl。
E-201 塑殼可充式復(fù)合電極不適合電廠的純水和超純水測量
國內(nèi)生產(chǎn)的實驗室用臺式酸度計出廠時基本上配的均是E-201塑殼可充式復(fù)合電極,對電廠的純水測量也有很多使用這種電極的。實際上這是一種習(xí)慣性的錯誤。E-201采用單液接結(jié)構(gòu),鹽橋溶液選用高濃度3mol/L的KCl,而且敏感膜的阻抗較大,這些特點使得它在純水中穩(wěn)定性較差,測值難穩(wěn)定,并且在高濃度的標液和低濃度的水樣中液接電位相差較大,增大了測量誤差。
各種凝膠填充式電極也不適合純水pH測量。
E-201(純水)是我們專門為純水、超純水pH的靜態(tài)測量研制的復(fù)合電極。它的玻璃敏感膜采用低阻配方,雙液界結(jié)構(gòu),采用0.1M液體KCl做鹽橋溶液,可填充。這些措施都改善了電極在純水中的響應(yīng)速度、穩(wěn)定性和使用壽命。
E-201純水pH復(fù)合電極是較好的選擇。改善純水pH值的靜態(tài)測量在水工業(yè)領(lǐng)域里, 低電導(dǎo)率水樣pH值的靜態(tài)測量是一個很難的問題,敞放式測量就更難。常見的低電導(dǎo)率水樣主要有:蒸餾水、井水、雨水和地表水等,而*集中的行業(yè)是火力發(fā)電廠。從反滲透、離子交換除鹽到鍋爐給水、 爐水、蒸汽水再到內(nèi)冷水和凝結(jié)水等熱力系統(tǒng)的各個環(huán)節(jié),幾乎全是純水和超純水質(zhì)。用在高濃度的標 液中表現(xiàn)良好的電極去測試這些水樣,各種性能是難以令人滿意的—響應(yīng)慢、漂移、噪聲、重復(fù)性差和電極使用壽命縮短。主要的原因有:水樣的導(dǎo)電性能差、液接電位不穩(wěn)定和CO2的吸收等。其中CO2的吸收只能在密閉的容器中才能消除。這些問題困擾了人們幾十年了, 世界上眾多的電化學(xué)儀表廠商都在不停地尋找解決辦法。美國的ASTM協(xié)會在93年才起草的標準D5494-93《Standsrd Test Methods forpH Measurement of Water of Low Conductivity 》,可直到2001年才通過,也能從側(cè)面說明解決問題的難度。在這個標準中,嚴格地規(guī)定了測量必須在一個特殊的裝置中密閉進行,以避免CO2的污染。